口袋妖怪火红四大天王分别位于石英高原的联盟总部，玩家需依次挑战冰系天王科拿、格斗系天王希巴、毒系天王菊子以及龙系天王渡。四大天王作为游戏最终挑战，需集齐八枚徽章并穿越冠军之路才能抵达。石英高原位于关都地区西北部，是训练师证明实力的终极舞台。
冰系天王科拿镇守第一关卡，其阵容以白海狮、铁甲贝、乘龙等水系兼冰系宝可梦为主。科拿擅长利用冰冻状态与高防御战术，建议携带电系或格斗系宝可梦应对。格斗系天王希巴紧随其后，主力为沙瓦郎、艾比郎等近战型宝可梦，飞行系或超能力系技能可有效克制。两位天王的战斗区域采用冰川与武道场主题设计，与属性风格高度契合。
毒系天王菊子作为第三位守关者，以耿鬼、阿柏怪为核心组建队伍，特性包括中毒与催眠干扰。幽灵系与毒系组合需用超能力系或地面系宝可梦破解。龙系天王渡压轴登场，快龙与暴鲤龙的双龙组合具备极高攻击力，冰系与妖精系技能可对其造成致命打击。渡的暴鲤龙实际为水+飞行属性，需针对性调整战术。
挑战顺序固定为科拿→希巴→菊子→渡，每战胜一位天王可恢复宝可梦状态。全部击败后将直面冠军青绿，其阵容包含风速狗、椰蛋树等多元属性宝可梦。联盟总部设有自动存档功能，战败后可重复挑战。通关后玩家可返回关都地区继续探索二周目内容，包括七岛任务与神兽捕捉。
